Com esse código você pode bloquear o acesso de determinados usuários em seu site.
<?php
//Adicione os IPs que você deseja bloquear na array abaixo conforme o padrão
$blockedAdresses = array('000.000.000', '000.000.001', '000.000.002');
if (in_array ($_SERVER['REMOTE_ADDR'], $blockedAdresses)) {
//Redirecione o usuário para uma página
header('Location: abuse.php');
exit();
}
?>
É só adicionar isso a sua página e pronto.
Isso é simples, você também pode pegar os IPs via MySQL, mas isso é para outro tutorial.